ร.ต.อ.เฉลิม อยู่บำรุง รองนายกรัฐมนตรี(คนที่ 1) ดูแลกระทรวงพัฒนาสังคมและความมั่นคงของมนุษย์, กระทรวงยุติธรรม, กระทรวงมหาดไทย, กระทรวงแรงงาน, สำนักงานตำรวจแห่งชาติ, สำนักข่าวกรองแห่งชาติ, ศูนย์อำนวยการบริหรจังหวัดชายแดนภาคใต้(ศอ.บต.) และสำนักงานคณะกรรมการคุ้มครองผู้บริโภค
นายสุรพงษ์ โตวิจักษณ์ชัยกุล รองนายกรัฐมนตรี(คนที่ 2) ดูแลกระทรวงเทคโนโลยีสารสนเทศและการสื่อสาร(ICT), กระทรวงวิทยาศาสตร์และเทคโนโลยี, สำนักงานคณะกรรมการวิจัยแห่งชาติ และสำนักงานกองทุนสนับสนุนการวิจัย
นายกิตติรัตน์ ณ ระนอง รองนายกรัฐมนตรี(คนที่ 3) ดูแลกระทรวงการคลัง, กระทรวงคมนาคม, กระทรวงพาณิชย์, กระทรวงอุตสาหกรรม, สำนักงบประมาณ (ยกเว้นการอนุมัติงบประมาณในอำนาจนายกรัฐมนตรี), สำนักงานคณะกรรมการพัฒนาการเศรษฐกิจและสังคมแห่งชาติ(สศช.) และสำนักงานสภาที่ปรึกษาเศรษฐกิจและสังคมแห่งชาติ(สป.)
นายปลอดประสพ สุรัสวดี รองนายกรัฐมนตรี(คนที่ 4) ดูแล กระทรวงทรัพยากรธรรมชาติและสิ่งแวดล้อม, กระทรวงสาธารณสุข และสำนักงานคณะกรรมการสุขภาพแห่งชาติ
นายพงศ์เทพ เทพกาญจนา รองนายกรัฐมนตรี(คนที่ 5) ดูแลกระทรวงศึกษาธิการ, กระทรวงวัฒนธรรม, กระทรวงการต่างประเทศ และกระทรวงกลาโหม(เฉพาะกรณีข้อพิพาท และกฎหมายระหว่างประเทศ), สำนักงานคณะกรรมการข้าราชการพลเรือน(ก.พ.), สำนักงานคณะกรรมการพัฒนาระบบราชการ(ก.พ.ร.) และราชบัณฑิตยสถาน
นายชุมพล ศิลปอาชา รองนายกรัฐมนตรี(คนที่ 6) ดูแลกระทรวงการท่องเที่ยวและกีฬา, กระทรวงเกษตรและสหกรณ์, สำนักงานส่งเสริมการจัดประชุมและนิทรรศการ(องค์การมหาชน) และองค์การบริหารการพัฒนาพื้นที่พิเศษเพื่อการท่องเที่ยวอย่างยั่งยืน(องค์การมหาชน)
ส่วน รมต.ประจำสำนักนายกรัฐมนตรี 3 คน มีการแบ่งงานดังนี้ นายนิวัฒน์ธำรง บุญทรงไพศาล รมต.ประจำสำนักนายกรัฐมนตรี ได้รับมอบหมายและมอบอำนาจให้สั่งหรือปฏิบัติราชการแทนนายรัฐมนตรี ในสำนักงานปลัดสำนักนายกรัฐมนตรี (ยกเว้นสำนักงานคณะกรรมการการกระจายอำนาจให้แก่องค์กรปกครองส่วนท้องถิ่น), สำนักเลขาธิการนายกรัฐมนตรี, สำนักเลขาธิการคณะรัฐมนตรี, สำนักงานคณะกรรมการพัฒนาการเศรษฐกิจและสังคมแห่งชาติ, สำนักงานคณะกรรมการข้าราชการพลเรือน, สำนักงานคณะกรรมการพัฒนาระบบราชการ, สำนักงานคณะกรรมการพิเศษเพื่อประสานงานโครงการอันเนื่องมาจากพระราชดำริ, สำนักงานพระพุทธศาสนาแห่งชาติ และสำนักงานบริหารและพัฒนาองค์ความรู้(องค์การมหาชน)
นายวราเทพ รัตนากร รมต.ประจำสำนักนายกรัฐมนตรี ได้รับมอบหมายและมอบอำนาจให้สั่งและปฏิบัติราชการแทนนายกรัฐมนตรี ในสำนักงบประมาณ, สำนักงานคณะกรรมการคุ้มครองผู้บริโภค, สำนักงานสภาที่ปรึกษาเศรษฐกิจและสังคมแห่งชาติ, กองทุนหมู่บ้านและชุมชนเมืองแห่งชาติ, สถาบันบริหารจัดการธนาคารที่ดิน(องค์การมหาชน), สถาบันคุณวุฒิวิชาชีพ(องค์การมหาชน) และ บมจ.อสมท(MCOT)
น.ส.ศันสนีย์ นาคพงศ์ รมต.ประจำสำนักนายกรัฐมนตรี ได้รับมอบหมายและมอบอำนาจให้สั่งและปฏิบัติราชการแทนนายกรัฐมนตรี ในสำนักงานปลัดสำนักนายกรัฐมนตรี(เฉพาะสำนักงานเสริมสร้างเอกลักษณ์ของชาติ), ราชบัณฑิตยสถาน, สำนักงานคณะกรรมการวิจัยแห่งชาติ และกรมประชาสัมพันธ์